烯丙基氯

烯丙基氯是一種無色透明的液體，有令人不快的刺激性氣味。不溶于水，溶于乙醇、乙醚、氯仿、大多數(shù)有機(jī)溶劑，如石油醚。高濃度對皮膚和粘膜有刺激性，有輕度麻醉作用。接觸者覺咽干、鼻子發(fā)嗆、可能出現(xiàn)胸悶頭暈、頭沉、嗜睡、全身無力等。它的蒸氣比空氣重，在較低的地方能擴(kuò)散到相當(dāng)遠(yuǎn)的距離，遇到火源就會著火。濺入眼中，淚水出現(xiàn)、疼痛等嚴(yán)重的眼部刺激癥狀。

烯丙基氯

2017年10月27日，初步整理了世界衛(wèi)生組織國際癌癥研究機(jī)構(gòu)公布的致癌物清單，供參考，烯丙基氯在三類致癌物清單中。

危險特性：其蒸汽可與空氣形成爆炸性混合物。遇明火、高溫或與氧化劑接觸可能導(dǎo)致燃燒和爆炸。與硝酸、發(fā)煙硫酸、氯磺酸、乙烯亞胺、乙烯二胺、氫氧化鈉的劇烈反應(yīng)。在火的高溫下，會發(fā)生聚合放熱，導(dǎo)致容器破裂。在酸性催化劑如路易斯催化劑的情況下、齊格勒催化劑、硫酸、氯化鐵、氯化鋁等能產(chǎn)生劇烈聚合，釋放大量熱量。它的蒸氣比空氣重，在較低的地方能擴(kuò)散到相當(dāng)遠(yuǎn)的距離，遇到明火會導(dǎo)致回火。

燃燒(分解)產(chǎn)物：一氧化碳、二氧化碳、氯化氫。

類別

易燃液體

毒性分類 中毒 急性毒性 口服- 大鼠  ld50: 毫克/ 公斤; 口服- 小鼠  LD 30: 4253 mg/ 公斤 刺激數(shù)據(jù) 皮膚- 兔 103356毫克/ 24小時; 眼睛-兔子 5003356毫克 中等

炸藥 的危險特性與空氣混合時會爆炸

遇明火時的易燃性危險特性 、高溫、氧化劑易燃;燃燒會產(chǎn)生有毒的氯化物煙霧; 加熱時分解有毒的氯化氫氣體

儲運特點 倉庫通風(fēng)和低溫干燥; 和氧化劑、酸和堿是分開存放的

滅火劑 干粉、干砂、二氧化碳、泡沫、1211滅火劑

專業(yè)標(biāo)準(zhǔn) TWA 1 PPM

1.性狀：無色透明液體，有令人不快的刺激性氣味。

2.熔點（℃）134.5

3.沸點（℃）44~45

4.相對密度（水=1）94

5.相對蒸氣密度（空氣=1）2.64

6.飽和蒸氣壓（kPa）45.2（20℃）

7.燃燒熱（kJ/mol）1842.5

8.臨界溫度（℃）241

9.臨界壓力（MPa）4.76

10.辛醇/水分配系數(shù)：1.45~1.93

11.閃點（℃）31.7（CC）28.9（OC）

12.引燃溫度（℃）392

13.爆炸上限（11.2

14.爆炸下限（2.9

15.溶解性：不溶于水，溶于乙醇、乙醚、氯仿、大多數(shù)有機(jī)溶劑，如石油醚。

16.黏度（mPa·s,20oC）3374

17.蒸發(fā)熱（KJ/mol,b.p.24.86

18.生成熱（KJ/摩爾，25°C，氣體）29.3

19.燃燒熱（KJ/摩爾，25°C，液體）1845.5

20.比熱容（KJ/kg·K)40°C，液體，計算值）1.65

21.電導(dǎo)率（S/m,0oC）3×10-9

22.體膨脹系數(shù)（K-1,30oC）(001475)211211)

23.相對密度（25℃，4℃）9311

24.常溫折射率（n25）1.4116

25.液相標(biāo)準(zhǔn)熱熔(J·mol-1·K-1)112.8

26.氣相標(biāo)準(zhǔn)熵(J·mol-1·K-1) ：310.35

27.氣相標(biāo)準(zhǔn)熱熔(J·mol-1·K-1)75.06

毒理學(xué)數(shù)據(jù)

1、刺激性：家兔經(jīng)眼：469mg，引起刺激。家兔經(jīng)皮開放刺激試驗：10mg/24 小時，引起刺激。

2、急性毒性：大鼠口服LD50為700毫克/kg；大鼠吸入LD5O：11000mg/m3，2小時；兔經(jīng)皮LD5O：2066 毫克/kg；

3、屬低毒類。能強(qiáng)烈刺激皮膚、眼、鼻和咽喉。麻醉作用較弱，對肝臟損傷不大，但對肺部有傷害、腎的損害大。吸入它的蒸汽會引起頭痛、頭暈，注意力高度集中時失去知覺。大鼠吸入濃度為945毫克/M3蒸汽，幾小時內(nèi)就會死亡。容易被皮膚吸收并迅速擴(kuò)散到全身，損害內(nèi)部組織。工作場所最高允許濃度為3毫克/m3（美國）

4.急性毒性：

LD50：700mg/kg（大鼠經(jīng)口）2066mg/kg（兔經(jīng)皮）

LC50：11000mg/m3（大鼠吸入，2h）

5.刺激性：

家兔經(jīng)皮：10mg（24h），引起刺激（開放性刺激試驗）

家兔經(jīng)眼：469mg，引起刺激。

6.亞急性和慢性毒性：大鼠、小鼠連續(xù)90天每天7小時吸入20ppm，未發(fā)現(xiàn)異常反應(yīng)；當(dāng)劑量達(dá)到50ppm時，就會引起肝病、腎損害。

7.致突變性：微生物致突變：鼠傷寒沙門氏菌938微克/皿；大腸桿菌20μl/皿。程序外DNA合成：人HeLa細(xì)胞1mmol/L。

8.致畸性：大鼠在懷孕后6 ~ 6 ~ 15d吸入最低毒性劑量（TCLo）300ppm（7h），造成肌肉骨骼系統(tǒng)發(fā)育畸形。

9.致癌性：IARC致癌性評論：G3，對人和動物致癌的證據(jù)不足。

10.其他：大鼠吸入的最低毒性濃度（TCLo）300ppm（7h）孕前6~15d），導(dǎo)致肌肉骨骼發(fā)育異常

生態(tài)學(xué)數(shù)據(jù)

1.生態(tài)毒性：

LC50：21mg/L（96h）金魚，靜態(tài)）42mg/L（96h）藍(lán)鰓太陽魚，靜態(tài)）20mg/L（96h）黑頭呆魚，靜態(tài)）250mg/L（24h）水蚤，靜態(tài)）

2.生物降解性：

好氧生物降解（h）168~672

厭氧生物降解（h）672~2688

3.非生物降解性：

空氣中光氧化的半衰期（h）3.03~28.8

一級水解半衰期（h）335

分子結(jié)構(gòu)數(shù)據(jù)

1、摩爾折射率：20.52

2、摩爾體積（cm3/mol）84.5

3、等張比容（90.2K）178.9

4、表面張力（dyne/cm）20.

5、極化率：8.13

計算化學(xué)數(shù)據(jù)

1.疏水參數(shù)計算的參考值（XlogP）(:1)5

2.氫鍵供體的數(shù)量是:0

3.氫鍵受體的數(shù)量是:0

4.可旋轉(zhuǎn)化學(xué)鍵的數(shù)目是:1

5.互變異構(gòu)體數(shù)量：無

6.拓?fù)浞肿訕O性表面積0

7.重原子的數(shù)目是:4

8.表面電荷:0

9.復(fù)雜性:17.2

10.同位素的原子數(shù)是:0

11.確定原子立體中心的數(shù)目:0

12.不確定原子立體中心的數(shù)目是:0

13.確定化學(xué)鍵立體中心的數(shù)目:0

14.化學(xué)鍵立體中心的數(shù)目不確定:0

15.共價鍵單元數(shù):1

1.它具有烯烴和鹵代烴的反應(yīng)性，一般與鹵化氫加成生成1，2-二鹵化物。用濃硫酸低溫處理，用水稀釋得到1-氯-2-丙醇。堿性水解成烯丙醇。與氫氧化鉀乙醇溶液反應(yīng)生成烯丙基乙醚。與氨反應(yīng)生成烯丙胺、二烯丙基胺和三烯丙基胺。在適當(dāng)?shù)膒H值下與各種有機(jī)酸的鈉鹽反應(yīng)生成烯丙基酯。

2.穩(wěn)定性：穩(wěn)定

3.禁配物：強(qiáng)氧化劑、酸類、硝酸、發(fā)煙硫酸、氯磺酸、乙烯亞胺、乙烯二胺、堿類、如氫氧化鈉

4.避免接觸的條件：受熱，接觸空氣

5.聚合危害：聚合

6.分解產(chǎn)物：氯化氫

儲存注意事項：儲存于陰涼、通風(fēng)的庫房。遠(yuǎn)離火種、熱源。儲層溫度不應(yīng)超過29℃。包裝應(yīng)密封，不與空氣接觸。應(yīng)與氧化劑、酸類、堿應(yīng)分開存放，避免混合存放。不應(yīng)大量儲存或長時間儲存。采用防爆型照明、通風(fēng)設(shè)施。禁止使用易產(chǎn)生火花的機(jī)械設(shè)備和工具。儲存區(qū)應(yīng)配備泄漏應(yīng)急處理設(shè)備和合適的儲存材料

1.高溫氯化法：丙烯和氯氣在高溫下氯化；工藝過程如下；干燥的丙烯（新鮮丙烯：循環(huán)丙烯=1：3）在加熱中預(yù)熱到350℃-400℃，在反應(yīng)塔入口處，混有氯氣（氯氣：丙烯=1：3），通過專用噴嘴噴入爐內(nèi)，爐內(nèi)溫度約500℃，利用氯化反應(yīng)熱預(yù)熱丙烯。丙烯的單程轉(zhuǎn)化率為25%氯丙烯的總收率為80-85%，除主要產(chǎn)物烯丙基外，還有1，2-二氯丙烯、1,3-二氯丙烯、氯化氫、1,2,3-三氯丙烷和少量其他副產(chǎn)品。氯化的反應(yīng)物被淬火至50℃-100℃除去氯化氫和丙烯，然后分餾得到氯化丙烯。對于年產(chǎn)1。35萬噸烯丙基氯裝置每噸產(chǎn)品消耗約700千克丙烯和1120千克氯。2.氧氯化法：以丙烯為原料，碲為催化劑，通過以下反應(yīng)得到氯丙烯；丙烯、鹽酸和氧按2.5-1：1：1-2（摩爾比）的例混合。反應(yīng)在240℃和0.在101兆帕的條件下。反應(yīng)器是流化床，催化劑負(fù)載在載體上、V2、O5、H3、添加PO4和含氮物質(zhì)作為促進(jìn)劑。選擇性90%以上，流化床時空產(chǎn)率大于100g烯丙基氯/L催化劑·小時。在小批量生產(chǎn)中，可以通過烯丙醇氯化得到；于10-在20℃下，將硫酸加入烯丙醇中、氯化亞銅和鹽酸。加入后，保溫5h。靜置分層，除去下層的混酸，用水洗上層一次5%碳酸鈉溶液洗滌一次，然后用水洗滌一次，待水完全分離后，蒸餾收集40℃以上的餾分，得到氯丙烯。收率73%

2.高溫氯化法：由丙烯經(jīng)高溫化學(xué)反應(yīng)制成。干丙烯預(yù)熱至350400℃，液氯加熱氣化，兩種物料在高速噴霧狀態(tài)下混合反應(yīng)，丙烯和氯氣的比例為45∶1(摩爾比)反應(yīng)器停留時間1.反應(yīng)溫度為470 ~ 500℃。將反應(yīng)產(chǎn)物驟冷至50 ~ 100℃以除去HCl和丙烯，然后分餾得到產(chǎn)物。這種方法被大多數(shù)國內(nèi)外生產(chǎn)企業(yè)所采用。

3.丙烯氧氯化法：按2.5～(1∶1∶1)～0.2(摩爾比)比例混合的丙烯、氯化氫和氧氣在流化床反應(yīng)器中反應(yīng)，選擇的催化劑負(fù)載在載體上、V2O5或H3PO4，并加入含氮物質(zhì)作為促進(jìn)劑，在240260℃下進(jìn)行常壓氧氯化反應(yīng)，得到3-氯丙烯。

4.烯丙醇氯化法：在10 ~ 20℃下，向烯丙醇中滴加硫酸、在氯化亞銅和鹽酸中，滴加后，保溫5小時，靜置分層，上層液體用水、5%碳酸鈉溶液、各洗一次水，將水完全分離，蒸餾收集40℃以上的餾分，即為3-氯丙烯。這種方法適合小批量生產(chǎn)

1.本品為有機(jī)合成原料，用于合成農(nóng)藥中的殺蟲單、殺蟲雙和殺螟丹的中間體-二甲基丙烯酰胺和擬除蟲菊酯中間體烯丙醇酮，以及特殊反應(yīng)的溶劑。

2.本品具有烯烴和鹵代烴的反應(yīng)性，是甘油、環(huán)氧氯丙烷、丙二醇等有機(jī)合成中間體。也用于農(nóng)藥、醫(yī)藥的原料。也可用作合成樹脂、涂料、粘結(jié)劑、增塑劑、穩(wěn)定劑、表面活性劑、潤滑劑、土壤改良劑、香料等精細(xì)化學(xué)品的原料主要用于制造環(huán)氧氯丙烷、甘油、氯丙醇、丙烯醇、農(nóng)藥殺蟲雙、醫(yī)藥、樹脂、涂料、粘合劑，以及丙烯酸鈉潤滑劑等。

3.用于有機(jī)合成和制藥工業(yè)。也用于制備中間體，如塑料。

4.用作藥品、殺蟲劑、塑料等的中間體

一、健康危害

侵入途徑：吸入、食入、經(jīng)皮吸收。

健康危害：高濃度對皮膚和粘膜有刺激性，有輕度麻醉作用。接觸者覺咽干、鼻子發(fā)嗆、可能出現(xiàn)胸悶頭暈、頭沉、嗜睡、全身無力等。濺入眼中，淚水出現(xiàn)、疼痛等嚴(yán)重的眼部刺激癥狀。

慢性中毒：導(dǎo)致中毒性多發(fā)性神經(jīng)炎。手腳麻木，腿痛無力，四肢對稱性手套襪子樣疼痛分布、觸覺、音叉振動覺障礙。

二、毒理學(xué)數(shù)據(jù)和環(huán)境行為

毒性：屬低毒類。

急性毒性：LD50700mg毫克毫克/kg(大鼠經(jīng)口)2066mg/kg(兔經(jīng)皮)LC5011000mg/m3，2小時(大鼠吸入)人體吸入783毫克/M3，鼻子和肺部不適；人吸入156 ~ 313毫克/M3，眼睛刺激濃度。

刺激性：家兔經(jīng)眼：469mg，引起刺激。家兔經(jīng)皮開放性刺激試驗：10mg(24小時)，引起刺激。

亞急性和慢性毒性：動物亞急性和慢性毒性試驗顯示肝和腎損害。

致突變性：微生物致突變：鼠傷寒沙門氏菌938 l/皿。

生殖毒性：大鼠吸入的最低毒性濃度(TCL0)300ppm(7小時)，孕前6-15天，造成肌肉骨骼發(fā)育不良。

現(xiàn)場應(yīng)急監(jiān)測方法

氣相色譜法(直接進(jìn)樣)《作業(yè)環(huán)境空氣中有毒物質(zhì)檢測方法》陳安之編輯

實驗室監(jiān)測方法

氣相色譜《作業(yè)環(huán)境空氣中有毒物檢測方法》，陳安之主編

氣相色譜《空氣中有害物質(zhì)的測定方法》(第二版)，杭士平主編

前蘇聯(lián)車間空氣中有害物質(zhì)最高容許濃度為0.3mg/m3

前蘇聯(lián)(1975)水中有害物質(zhì)的最高允許濃度為0.3mg/L

空氣中嗅覺閾值濃度為0.21ppm

應(yīng)急處理和處置方法

一、泄漏應(yīng)急處理

迅速將泄漏污染區(qū)的人員撤離到安全區(qū)域，并進(jìn)行隔離，嚴(yán)格限制出入。切斷火源。建議應(yīng)急人員穿戴自給式正壓呼吸器和防火服。盡可能切斷泄漏源。防止進(jìn)入下水道、排洪溝等受限空間。

二、防護(hù)措施

呼吸系統(tǒng)防護(hù)：空氣中濃度超標(biāo)時，佩戴自吸過濾式防毒面具(半面罩)

眼睛防護(hù)：佩戴化學(xué)安全眼鏡。

身體防護(hù)：穿防靜電工作服。

手防護(hù)：戴橡膠手套。

其它：工作場所禁止吸煙、進(jìn)食和飲水。下班后，洗個澡，換身衣服。注意個人衛(wèi)生。

三、急救措施

皮膚接觸：脫下被污染的衣服，用肥皂水和清水徹底沖洗皮膚。

眼睛接觸：提起眼瞼，用流動水或生理鹽水沖洗。就醫(yī)。

吸入：迅速離開現(xiàn)場，到空氣新鮮的地方。保持呼吸道通暢。如果呼吸困難，給氧氣。如果呼吸停止，立即進(jìn)行人工呼吸。就醫(yī)。

食入：多喝溫水，催吐，看醫(yī)生。

滅火方法：盡可能將容器從火中移到空曠的地方。噴水冷卻著火容器，直到火熄滅。如果火災(zāi)中的容器變色或安全泄壓裝置發(fā)出聲音，必須立即撤離。

滅火劑：泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。用水滅火無效危險品標(biāo)志：f，Xn，N，T

危險類別碼：45-46-11-20/21/22-36/37/38-48/20-50-68-40-39/23/24/25-23/24/25-48/23/24/25

安全說明：53-26-36/37-45-61-46-25-16-7

危險品運輸編號：UN 1100 3/PG 1

wgk  德國：2

RTECS號：UC7350000

F：19

Hazard Note注意注意：易燃的

哈扎德類：3

包裝集團(tuán)：I

毒害物質(zhì)數(shù)據(jù)：107-05-1(危險 物質(zhì) 數(shù)據(jù))