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鉑族金屬

?鉑系金屬屬周期系第Ⅷ族元素,又稱鉑系、稀貴金屬,包括鉑(Pt)、鈀(Pd)、(Os)、(Ir)、釕(Ru)、(Rh)六種金屬。元素周期表中屬第5,6周期。本族元素在寶石學中的應用廣泛,其中鈀金首飾-白色貴金屬新寵,國際時尚流行飾品鉑金、鈀金為鉑族里蘊藏量最小的兩種礦物,此二種的冶金性質相當類似,因其同樣稀有、用途相類似,所以常在各種應用上互做替代品。

鉑族金屬具有熔點高、強度大、電熱性穩定、高溫抗氧化性能強、催化活性良好等特點,被廣泛應用于汽車尾氣催化凈化劑、燃料電池、電子元件、專業醫藥、珠寶以及投資等方面。

目錄

歷史起源 編輯本段

鉑族金屬以其特別可貴的性能和資源珍稀而著稱;與金、銀合稱“貴金屬”。但其發現與利用相對于金、銀來說要晚得多。金、銀飾品在人類紀元之前的墓葬中就有發現,而人類對鉑族金屬的了解和利用,不過兩百 多年的歷史。

其中鉑發現最早,1735 年由尤爾洛)發現,其余幾種元素都遲至19世紀才陸續有所了解,如鈀是1803年由沃拉斯頓發現,釕是1845年科勞斯(K.Claus)發現。雖然發現晚,但很快了解到它們有一些可貴的功能,因而被廣泛應用于現代工業和尖端技術中。因此被稱為“現代貴金屬”。據報道,從公元前4000年到19世紀末,全球累計產金2.9萬t,19世紀世界平均年產金123t;到1973~1980年,世界平均年產金量達1375t。

鉑族金屬的世界產量從1969年開始超過100t,80年代末便翻了一番,達到200t(張文樸,1997),90年代初年產近 300t。從這些數據不難體會出“貴金屬”與“現代貴金屬”深層的涵義:二者都是珍稀而貴重,而鉑族元素雖然絕對數量比不上金、銀,但其發展的速度深刻體現出“現代”的涵義。

發現

鉑族金屬
鉑族金屬
南美洲印第安人很早就知道鉑。西班牙到南美后,稱自然鉑為“小銀”(platina)。使歐洲人知道“小銀”的第一個人是西班牙人德·烏略阿。此后即參照platina命名鉑為platinum。1741年伍德(C.Wood)把“小銀”帶到歐洲,引起了科學家的興趣。1803年英國人沃拉斯頓 (W.H.Wollaston)確立了提純鉑的工藝,同時還從鉑的王水溶液中分離出兩個新的元素鈀和銠。前者按希臘神話中智慧女神Pallas命名為palladium;后者因為其鹽類具有玫瑰紅色,以希臘字rhodon(玫瑰)命名為rhodium。1804年英國人坦南特(S.Tennant)從自然鉑的王水不溶物中發現了鋨和銥。因為鋨的四氧化物具有強揮發性并有與氯氣相似的刺激味,銥的鹽類呈多種色彩,分別以希臘字osme(氣味)和iris(虹)命名為osmium和 iridium。1844年俄國人克勞斯(κ.κлаус)發現釕,以拉丁文Ruthenia(俄羅斯)命名為ruthenium

當一個老年的大質量恒星死亡時,會發生超新星爆發,此時,原本的輕核就會結合為重核,也就會形成那些重金屬,那些重核就留在四周的空間中,部分就來到了地球

金屬特性 編輯本段

鉑族金屬
鉑族金屬
鉑族金屬既具有相似的物理化學性質,又有各自的特性。它們的共同特性是:除了鋨和釕為鋼灰色外,其余均為銀白色;熔點高、強度大、電熱性穩定、抗電火花蝕耗性高、抗腐蝕性優良、高溫抗氧化性能強、催化活性良好。各自的特性又決定了不同的用途。
例如鉑還有良好的塑性和穩定的電阻與電阻溫度系數,可鍛造成鉑絲、鉑箔等;它不與氧直接化合,不被酸、堿侵蝕,只溶于熱的王水中;鈀可溶于濃硝酸,室溫下能吸收其體積350~850倍的氫氣
銠和銥不溶于王水,能與熔融氫氧化鈉過氧化鈉反應,生成溶解于酸的化合物;鋨與釕不溶于王水,卻易氧化成四氧化物。它們的主要物理和機械性質見表3.17.1。

學術性質 編輯本段

主要物理性質
鉑族金屬除鋨為藍灰色金屬外,其他均為銀白色金屬。大多數鉑族金屬都能吸收氣體,特別是氫氣。鈀吸氫 能力最強,常溫下1體積鈀能吸收900~2800體積的氫。在真空下加熱到100℃,溶解的氫就完全放出來了。鈀有吸氫和透氫的特性:一定體積的鈀常溫下能吸收比它本身大900倍甚至2800倍的氫氣(見貯氫材料)。鉑吸收氧的能力強,1體積鉑可吸收70體積的氧。當粒度很細如鉑黑、鈀黑或呈膠態時,吸附能力更強,故它們有良好的催化特性。純鉑和鈀有良好的延展性,不經中間退火的冷塑性變形量可達到90%以上,能加工成微米級的細絲和箔。銠和銥的高溫強度很好,但冷塑性加工性能稍差。鋨和釕硬度高,但機械加工性能差,用粉末冶金方法制得的金屬釕在1150~1500℃時才能進行少量塑性加工,而鋨即使在高溫下也幾乎不能進行塑性加工。
主要化學性質
鉑族金屬是典型的貴金屬,其化學穩定性特別高,具有很好的抗腐蝕和抗氧化能力。它們能抵抗普通酸和化學試劑的腐蝕,鉑不與普通酸作用,但能緩慢地溶解于王水中生成氯鉑酸(H2PtCl6)。鈀在鉑族中較為活潑,對酸的抗蝕能力稍差,能很快溶于硝酸。銥、銠、釕能抗單一的酸和化學試劑侵蝕,甚至王水也很難溶解它們。
鉑和銠的抗氧化性很好,在空氣中能長期保持光澤,不被氧化。在高溫下鉑和銠與氧氣作用生成揮發性的氧化物,增加它的蒸發速度。粉末狀的銥在空氣或氧氣中于 600℃時氧化,生成一層氧化銥IrO2)薄膜。這種氧化物在高于1100℃時分解,使金屬恢復原有光澤。銥是惟一可以在氧化性氣氛中使用到2300℃而不嚴重損失的金屬。釕、鋨容易被氧化,在室溫下,鋨的表面就生成藍色的氧化膜(OsO2)。四氧化鋨(OsO4)和四氧化釕(RuO4)都是揮發性的有毒化合物,能刺激粘膜,侵害皮膚。
鉑族金屬均為過渡金屬,有多個化合價,其穩定的化合價為:釕+3,銠+3,鈀+2、+4,鋨+3、+4,銥+3、+4,鉑+2、+4。它們都有強烈生成絡合物的傾向,最常見的配位數為4和6。
鉑具有優良的熱電穩定性、和高溫抗氧化性和高溫抗腐蝕性。鈀能吸收比其體積大2800倍的氫,且氫可以在鈀中自由通行。銥和銠能抗多種氧化劑的侵蝕,有很好的機械性能。釕能與氨結合,但不起化學反應,類似某些細菌所特有的性能。鋨很脆和很硬,體積彈性模量最大。鋨、釕都易氧化,其氧化物有刺激性,毒性大等等。

礦物分類 編輯本段

至今已發現200 余種鉑族元素礦物。可分為4大類:
自然金屬
自然鉑、自然鈀、自然銠、自然鋨等;
金屬互化物
鈀鉑礦、鋨銥礦、釕鋨銥礦,以及鉑族金屬與鐵、、銅、金、銀、鉛、錫等以金屬鍵結合的金屬互化物
半金屬互化物
鉑、鈀、銥、鋨等與鉍、、銻等以金屬鍵或具有相當金屬鍵成分的共價鍵型化合物;
硫化物與砷化物
鉑族元素的主要礦物及其組成見表3.17.2。工業礦物主要有砷鉑礦、自然鉑、等軸鉍碲鈀礦、碲鈀礦、鉑鋨 礦、碲鈀銥礦及鉍碲鈀鎳礦。砷鉑礦和等軸鉍碲鈀礦多見于原生鉑礦床,自然鉑多產于砂鉑礦。貴稀金屬是貴金屬和稀有金屬的總稱。由于金和銀由人民銀行專營,物資部門經營的貴金屬主要是鉑族元素,而硒、碲、砷屬稀散元素,通常稱為半金屬。
鉑:鉑是銀白色金屬,熔點為 1769 度,密度為 21.45g /cm3,主要用于電氣、儀表、化學工業、裝飾品及制作精密合金等。
鈀:鈀是銀灰色金屬,熔點 1552 度,密度 12.16g /cm3,可塑性好,在貴金屬中耐蝕性較差,供電氣、儀表、化工工業、裝飾品及制作精密合金等用。
銠:銠是銀白色金屬,熔點為 1964 度,密度為 12.45g /cm3,是脆性金屬。供電氣、儀表、高溫合金及精密合金等用。
銥:銥是銀灰色金屬,熔點為 2443 度,是貴金屬中熔點最高的。密度為 22.4g /cm3,是密度第二大的金屬。是脆性金屬,化學性質穩定,耐酸堿腐蝕,硬度高。用于電氣、化學、儀表、輕工等方面,配制精密合金。
鋨:鋨是灰藍色金屬,熔點為 3033度,密度為22.48 g/cm3,是密度最大的金屬。高熔點金屬,性脆。主要用于電氣、儀表、化學工業及合金等。
釕:釕是銀白色金屬,熔點為2334度,密度12.37 g/m3。用于電氣、儀表、化學工業、高溫合金及精密合金等用。
:液態鎵為銀白色金屬,固態鎵為藍色結晶金屬,質地柔軟,熔點為 29.8 度,密度是 5.9g /cm3,在空氣中化學性能穩定,鎵主要用于半導體工業、制作溫度計、配制易熔金屬等。
:銦是銀白色金屬,熔點 156.6 度,密度為 7.31g /cm3,比鉛還軟,延展性好,化學性能穩定,主要用于配制貴金屬合金,低熔點合金,軸承合金以及、電鍍等工業方面。
硒:硒是黑色或深灰色玻璃狀無定型塊(紅硒與灰硒為硒的結晶變體,主成分不變),屬于稀散元素,也稱半金屬。硒的熔點為 220 度,沸點為 685 度,密度為 40808g /cm3,質脆,主要用于制造整流器、硒感光板、復印硒鼓、合金、搪瓷和玻璃工業等方面。
碲:碲是一種銀灰色半金屬,屬稀散元素,熔點為 450 度,密度為 6.24g /cm3,質脆,具有很高的電阻系數,是逆磁性金屬,所以是良好的半導體材料。主要用來制作半導體器件、合金、化工原料及鑄鐵、橡膠、玻璃等產品的添加劑。
砷:砷是銀灰色半金屬,屬稀散元素。砷的熔點為 814 度,在 613 度時即升華,砷在空氣中易氧化,砷的氧化物有劇毒(俗稱砒霜),砷的密度為 5.73G /cm3,不溶于水,也不溶于有機溶劑,用于制作合金和半導體器件等。
鉑類金屬在地殼中的自然儲量為8萬噸,可開采儲量7.1萬噸,其中,鉑占50%,鈀占35%,釕占9%,銠占6%。早期的鉑礦來源于哥倫比亞,主要產地為南非、蘇聯加拿大等。
南非鉑礦一部分是天然的鉑鐵合金,一部分以硫化物形式與鐵、鎳、銅的硫化礦共存;已探明的可采儲量約18000噸,總儲量達62200噸,礦石品位3~8克/噸。加拿大的鉑族金屬主要以硫化物和砷化物與銅、鎳硫化礦伴生。可采儲量280噸,總儲量497噸,礦石品位0.5~0.8克/噸。蘇聯鉑礦有砂礦和共生礦,可采儲量6220噸,總儲量12440噸,礦石品位8~10克/噸。此外,中國、美國澳大利亞等均有共生礦床。所有礦石中,鉑與其他鉑族金屬總是共存的。鉑族中,鉑、鈀的量最大,二者合計約占鉑族總量的90%。其他銠、銥、鋨、釕合計僅約占鉑族總量的10%。前蘇聯礦石中的鈀約占鉑族總量的60%,其他國家的礦多以鉑為主。

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